Jeden z najpopularniejszych odczynników borylujących — bis(pinakolato)diboron B2Pin2 — okazał się niestabilny podczas przechowywania na powietrzu. Jak podają autorzy przedruku opublikowanego na portalu ChemRxiv.org, odczynnik ten ulega autokatalitycznemu utlenieniu do kwasu borowego i eteru pinakolowego. Pół kilograma B2Pin2 utleniano na godzinę.
Bis(pinokalto)diboron jest bezbarwną substancją krystaliczną. Zazwyczaj ego stosuje się w celu otrzymania związków organoboronowych, np. w reakcji borylowania Hartwiga. Otrzymane w wyniku tej reakcji aromatyczne pochodne boru mogą podlegać reakcjom łączenia krzyżowego. B2Pin2 można uzyskać w laboratorium z bromku boru BBr3 zgodnie z opublikowaną metodą. W dokumencie podano również, że uzyskany odczynnik można stosować w powietrzu i należy go przechowywać w zwykłym, zamkniętym słoiku.
Niedawno jednak chemicy pod przewodnictwem Erika A. Romero z Uniwersytetu Kalifornijskiego w San Diego odkryli, że B2Pin2 jest przechowywany w obojętnej atmosferze. Przechowywali go w zwykłym półkilogramowym słoiku przez rok, a następnie próbowali wprowadzić do reakcji borylowanie; reakcja nie zadziałała. Następnie chemicy przekrystalizowali próbkę B2Pin2 i spróbowali przeprowadzić reakcję ponownie, ale nadal nie udało się uzyskać produktu.
Aby dowiedzieć się, dlaczego reakcja nie zaszła, chemicy zarejestrowali widma NMR próbki B2Pin2 z tego samego słoika. Widma protonowe i węglowe były czyste i pokrywały się z opublikowanymi widmami odczynnika. Jednak widmo boru i analiza strukturalna promieniami rentgenowskimi wykazały, że zamiast B2Pin2 w słoiku znajdował się produkt jego utleniania — ester kwasu borowego i pinakolu PinB-OH.
Następnie naukowcy postanowili sprawdzić, jak szybko różne odczynniki borylujące utleniają się w powietrzu. Okazało się, że stały B2Pin2 ulega całkowitemu utlenieniu w ciągu dziesięciu dni w temperaturze 50 stopni Celsjusza, tworząc mieszaninę BPin-OH i (BPin)2O. Jednocześnie jego analogi B2Nep2 i B2Cat2 okazały się bardziej stabilne: w tym samym czasie utlenieniu uległo 46 procent B2Nep2, podczas gdy B2Cat2 nie uległ utlenieniu wcale.
Chemicy wykazali zatem, że B2Pin2 i niektóre inne odczynniki borylujące należy przechowywać w atmosferze obojętnej, a nie w powietrzu. Jak sugerują, utlenianie zachodzi szybciej, jeżeli w próbce znajduje się już domieszka BPin-OH, która działa jak katalizator. Chemicy zauważają również, że reakcje z udziałem B2Pin2 należy przeprowadzać w atmosferze obojętnej.
Wcześniej mówiliśmy o tym, jak naukowcy badali stabilność leku przeciwwirusowego rytonawiru w kosmosie.