Jeden z najpopularniejszych odczynników borylujących — bis(pinakolato)diboron B2Pin2 — okazał się niestabilny, gdy był przechowywany na powietrzu. Według autorów preprintu opublikowanego na portalu ChemRxiv.org, odczynnik ten jest autokatalitycznie utleniany do kwasu borowego i eteru pinakolowego. Pół kilograma B2Pin2 utleniało się na godzinę.
Bis(pinocalto)diboron jest bezbarwną krystaliczną substancją. Zazwyczaj ego jest używane do otrzymywania związków organoboronowych, na przykład w reakcji borylowania Hartwiga. Aromatyczne pochodne boru uzyskane w takiej reakcji mogą ulegać reakcjom krzyżowej kombinacji. B2Pin2 można uzyskać w laboratorium z bromku boru BBr3 zgodnie z opublikowaną metodą. Stwierdza się w niej również, że uzyskany odczynnik można stosować w powietrzu i przechowuje się go w zwykłym zamkniętym słoiku.
Ale ostatnio chemicy pod przewodnictwem Erika A. Romero z University of California w San Diego odkryli, że B2Pin2 jest przechowywany w obojętnej atmosferze. Przechowywali go w zwykłym półkilogramowym słoiku przez rok, a następnie próbowali wprowadzić borylację do reakcji; reakcja się nie powiodła. Następnie chemicy przekrystalizowali próbkę B2Pin2 i próbowali przeprowadzić reakcję ponownie, ale nadal nie udało się uzyskać produktu.
Aby dowiedzieć się, dlaczego reakcja nie zaszła, chemicy zarejestrowali widma NMR próbki B2Pin2 z tego samego słoika. Widma protonowe i węglowe były czyste i pokrywały się z opublikowanymi widmami odczynnika. Jednak widmo boru i analiza strukturalna rentgenowska wykazały, że zamiast B2Pin2 w słoiku znajdował się produkt jego utleniania — ester kwasu borowego i pinakolu PinB-OH.
Następnie naukowcy postanowili sprawdzić, jak szybko różne odczynniki borylujące utleniają się w powietrzu. Okazało się, że stały B2Pin2 utlenia się całkowicie w ciągu dziesięciu dni w temperaturze 50 stopni Celsjusza, tworząc mieszaninę BPin-OH i (BPin)2O. Jednocześnie jego analogi B2Nep2 i B2Cat2 okazały się bardziej stabilne: w tym samym czasie utleniło się 46 procent B2Nep2, podczas gdy B2Cat2 nie utleniał się wcale.
Chemicy wykazali zatem, że B2Pin2 i niektóre inne odczynniki borylujące powinny być przechowywane w atmosferze obojętnej, a nie w powietrzu. Jak sugerują, utlenianie zachodzi szybciej, jeśli w próbce znajduje się już zanieczyszczenie BPin-OH, które działa jak katalizator. Chemicy zauważają również, że reakcje z B2Pin2 powinny być przeprowadzane w atmosferze obojętnej.
Wcześniej mówiliśmy o tym, jak naukowcy badali stabilność leku przeciwwirusowego rytonawiru w kosmosie.